Scavenger de carbocation [62651] |
|
Posté le : 04/12/2008, 12:21 (Lu 19350 fois) | Commentaire : Recherche de mécanisme.
Bonjour à tous!
Voilà je cherche le mécanisme de réaction d'un carbocation tButyle avec le triisopropyle silane pour mon compte rendu de synthèse peptidique.
Cela se produit lors de la déprtection par le TFA d'un ester de tButyle, le TIS servant à capter les cation tButyle former pour les empêcher de réagir ailleur.
Merci à tous!
| Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5) |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62652] |
|
Posté le : 04/12/2008, 17:31 (Lu 19342 fois) | tu vas très probablement avoir rupture de la liaison Si-H qui va aller attaquer ton carbocation en former du t-Butane...
| |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62653] |
|
Posté le : 04/12/2008, 18:36 (Lu 19337 fois) | Mais après le (iPr)3Si+ il devient quoi???
| Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5) |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62654] |
|
Posté le : 04/12/2008, 19:36 (Lu 19335 fois) | je ne sais pas trop...
en plus, si je me rappelle bien de mon cours, le TIS est introduit en quantité catalytique...
| |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62655] |
|
Posté le : 04/12/2008, 19:52 (Lu 19333 fois) | Non en faible quantité car la qtté de cation tBu+ libérée est faible également.
Le TIS n'est pas un catalyseur!!!
| Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5) |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62656] |
|
Posté le : 04/12/2008, 20:42 (Lu 19330 fois) | alors il faut que je révise...
Je suis des plus au point sur les peptides. Je suis plutôt calé en sucres...
----------
Édité le 04/12/2008, 20:43 par chemist38
| |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62657] |
|
Posté le : 04/12/2008, 21:05 (Lu 19325 fois) | Y a t'il un peptidiste dans la salle?
| Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5) |
|
|
Re: Scavenger de carbocation [62677] |
|
Posté le : 06/12/2008, 18:37 (Lu 19288 fois) | De ce que j'en sais, le triéthylsilan est introduit en quantité substoechiométrique par rapport à ton peptide (typiquement 2,5 eq).
Le cation tert-butyle libéré réagi avec Et3SiH par une simple réaction acido-basique :
t-Bu+ + Et3SiH --> t-BuH + Et3Si+
Dans le même temps, ton acide libéré se trouve sous forme basique qui va réagir avec l'acide trifluorioacétique selon :
R-CO2- + CF3CO2H --> RCO2H + CF3CO2-
La réaction finale est alors :
CF3CO2- + Et3Si+ --> CF3CO2SiEt3
Notons que le thioanisole est également un bon piégeur de radicaux selon une réaction de Friedel-Craft.
Milamber.
| |
|
|
Re: Scavenger de carbocation |
|
Posté le : 06/12/2008, 21:22 (Lu 19280 fois) | Merci Milamber
Encore une chose, le CF3CO2SiEt3 C'est une paire d'ion ou un composé covalent?
| Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5) |
|
|
Aztek Forum V4.00 Copyright (C) 2003 |