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Bas spin / haut spin . [2528]

chrome VI

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Posté le : 23/08/2005, 19:47 (Lu 5102 fois)

Bonjour , laquelle de ces deux idées est correctes :
1)Tous les métaux de transition hydratés de la forme M(H2O)62+ et M(H2O)63+ sont des complexes à haut spin .
2)Tous les métaux de transition hydratés de la forme M(H2O)62+ et M(H2O)63+ et qui appartiennent à la quatrième periode sont des complexes à bas spin .
Merci .


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Edité le 23/08/2005 à 21:58 par darrigan

Re: Bas spin / haut spin . [2535]

(Faust)

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messages postés


Posté le : 23/08/2005, 21:18 (Lu 5098 fois)

Tous les ions 4d, 5d sont à champs fort, simplement parceque les orbitales des ligands se recouvrent mieux avec celles, plus larges, du métal, donc spin bas

O donne a priori un champ faible... Mais attention, il se peut que le fait d'avoir une bas spin soit tellement favorable que le complexe l'adopte.

Exemple Co3+ ligandé par O va se mettre en bas spin. (exemple dans un reseau d'oxyde spinelle de type Co3O4

Mais Co3+ n'est pas stable dans l'eau : sauf s'il est ligandé par des cyanures par exemple

Je t'explique (je suppose que tu veux savoir pourquoi :))

Imaginons un petit diagramme de Haber:

Partons de Co2+ d7 haut spin car ligandé avec de l'eau.
On souhaite voir le processus Co2+ --> Co3+

Prend une feuille, note les orbitales eg et t2g, je décompose ce que l'on doit faire :

1- on enlève un électron : on va devoir dépenser de l'énergie d'ionisation (EI)

2-on va faire descendre l'électron qui resse en eg vers t2g, on gagne la valeur du champ cristallin (dO)

Bilan : Co3+ est stable uniquement si la valeur de dO>EI (soit : on gagne plus que ce que l'on perd)

Or tu sais que pour avoir un champ cristallin important, un ligand comme une phosphine ou bien un organometalique c'est l'idée. Donc Co3+ est stable en milieu aqueux en présence de cyanure.

Voila :)

Re: Bas spin / haut spin .

chrome VI

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Posté le : 23/08/2005, 21:27 (Lu 5097 fois)

Merci Faust pour cette très bonne explication .


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